进入21世纪，随着去PFCs的加速，各大公司围绕着新时代服装的需求（环保和性能），开发出了新一代无氟防水剂。主要有以下产品： 无氟防水剂的重新兴起，让石蜡这个使用最传统的防水剂找到了新的用武之地。各大公司对传统石蜡进行改性和复配，提升其各方面性能，包括环保性、稳定性、防水性、加工性等，以适应新的无氟防水剂需求。 新的石蜡改性物同样在纺织上很少单独使用，一般和丙烯酸或者三聚氰胺树脂进行复配，平衡其性能。如亨斯迈的PhobotexRSH，RHP，拓纳的BAYGARD 40178，主要成分为石蜡和三聚氰胺；还有上海佳和（CHT）的ECOPERL系列为石蜡和多聚物，拓纳（Tanatex）的BAYGARD WRS为聚乙烯蜡乳液。 传统有机硅防水剂在20世纪50年代曾被使用，但后来被含氟防水占据主导，进而退出主力市场。无氟防水剂的重新兴起，同样让有机硅类防水剂被大家所瞩目。 传统有机硅防水剂防水效果尚可，适用于手感要求柔软的棉织物；同时因为是双组分，使用比较麻烦，稳定性较差，容易破乳，不适用于化纤面料的高速防水加工。 近年对有机硅进行改性的研究报告和专利较多，但真正用于无氟防水剂的新型改性有机硅商品化较少，可能在技术层面还没有大的突破。 2021年浙江日华（NICCA）推出新型有机硅改性防水剂NEOSEED NR-8800，主要特点：具有优良的初期及耐久（晾干/烘干）防水性能；加工后布面手感柔软；处理后面料接缝滑移问题小；面料树脂痕/白印问题小。 改性的长链丙烯酸树脂，因其优异的加工性能、耐洗性能，低廉的成本，目前成为无氟防水剂的主流。其缺点是：手感较硬，手抓痕较重。丙烯酸类一般会复配石蜡或者有机硅来改善手感。代表性产品如下： (2）上海福可的X-2 Pro和X-301 Pro。它是使用新一代多联结构技术开发的丙烯酸无氟防水剂。原理如下图。
此类产品系列具有以下特点：可再生资源成分大于60%；低用量防水性能突出；广泛的面料通用性防水（尤其是高支高密）；优异的动态防水效果；优异的加工持续性；滑移较小；手抓痕大幅改善；对织物色光影响小；成本优势。
聚氨酯类特点是：防水效果佳，面料通用性好，耐水洗性能佳，手抓痕尚可。目前在所有无氟防水剂里面是综合性能最好的，当然成本也比较高。代表性产品是科慕的Zelan R3，通过Huntsman来进行销售。其另一卖点是原料的63%源自可再生资源；其它如3M的3705，鲁道夫的RUCO-DRY ECO，国产如上海福可的X-9，都是聚氨酯类典型产品。特别是鲁道夫的RUCO-DRY ECO号称是树状大分子结构（Dendrimer），在欧系品牌拥有很高的知名度。 纳米SiO2改性用作超疏水的研究很多，但在纺织上商品化较少。近期北京中纺创新研制了含有双键的阳离子改性纳米SiO2粒子；形成牢固的有机-无机微纳米结构；实现在各类常见织物上防水等级≥95分（4-5级）。解决了无氟防水剂成膜后与织物纤维附力差，多次洗涤后防水性能下降的技术瓶颈，实现了10次洗涤后防水等级4-5级的高效防水织物。 目前市场上主要的无氟防水剂都脱离不了以上的类型，或者是以上类型复配的产品。无氟防水剂相较含氟防水剂门槛较低，所以国产无氟防水剂目前也发展很快。但国外大公司在品牌运作方面有很大的优势，很多国外服装品牌都是指定使用其无氟防水剂。下表1，表2分别是无氟防水剂主要生产厂家（国外/国内）汇总。
表1 国外无氟防水剂主要生产厂家
表2 国内无氟防水剂主要生产厂家
七、无氟防水剂存在的的主要问题及原因
目前的无氟防水剂概念炒作元素较多，性能和加工性存在着诸多的问题，如下表3所列。
表3 无氟防水剂目前加工的主要问题和原因分析
