生产防水防油剂，先要制造出上游原料全氟烷基丙烯酸酯化合物，也称作单体，利用单体再进行后道的乳液或者溶液聚合，得到防水防油剂聚合物（共聚物）乳液。国产防水防油剂之前没有大的发展，主要受限于单体技术都被欧美日企业所垄断。从2009年至今，国产单体技术取得了很大的发展，目前已经具备了和进口品竞争的条件。

     防水防油剂单体制造方法主要有如下方法：

 （1）电解氟化法

    在低电压、大电流条件下，在无水氢氟酸介质中对烷基羧酸进行电解化学氟化的方法，烷基上的氢原子被氟原子置换，制得全氟烷基酰氟化物。如下式：

 C_nH_2n+1COOH+(2n+2)HF→C_nF_2n+1COF

    此种方法在第一阶段反应时就可以产生全氟烷基化合物，但是在氟化反应时容易发生C-C结合切断、环化反应，目标物质的产率非常低。以下是为了提高产率而最常用的对磺酰氯化物进行电解氟化的制造举例。

     之前只有3M采用电解法生产C8和C4防水防油剂的单体。

（2）调（节）聚（合）法

    调聚法是目前主流的制造方法。这是一种从制造四氟乙烯（TFE）开始的氟交换反应的一系列化学反应，最早是由英国剑桥大学的R.N.Haszeldine教授研究发现的。日本大金，日本旭硝子、杜邦、科莱恩等都是采用此制造方法。

    调聚法制造单体的反应过程如下：

    CHCl₃ + 2HF → CHClF₂ + 2HCl

    2CHClF₂ → F₂C=CF₂ + 2HCl

    然后以CF₃I或C₂F₅I全氟烷基碘作为调聚剂调聚四氟乙烯，制得调聚物。

    最后得到单体，即防水防油剂的原料：

    RfCH₂CH₂OH+CH₂=CHCOOH→RfCH₂CH₂OCOCH=CH₂ 

    当Rf=C8，为C8单体，副产物为PFOA；

    当Rf=C6，为C6单体；副产物为PFHxA。