我国在六十年代中期由中科院有机化学研究所和上海市合成橡胶研究所（现上海市有机氟材料研究所）立题共同研制含氟织物整理剂，确立了调聚法、电解氟化法以及全氟丙酮三条技术路线。

      七十年代中期上海市合成橡胶研究所和上海市纺织科学研究院、上海第二印染厂等单位组成协作组，以改善油田井下作业工人劳动保护条件为课题，研制大庆油田井下作业透气、防油、防水劳动保护服材料，经过三年多努力，先后探索过四种不同结构的含氟丙烯酸单体，经综合考虑，确定以下技术路线：从全氟丙烯开始，经碘加成得七氟异丙基碘后再经四氟乙烯调聚和乙烯加成、酯化、共聚等步骤，制成以含氟丙烯酸为主体的共聚乳液，用于这种劳动保护服材料的制作。经过几百次聚合试验和织物整理工艺试验，终于得到所需的产品，经大庆油田现场试穿劳动保护服后认为：利用含氟聚合物整理的服装具有透气、防油、防水性，用作油田井下作业工人劳动保护服，可以解决油田井下作业工人服装的防油、防水等问题，穿着舒服，改善了油田井下作业工人的劳动保护问题。基于当时客观环境，未能继续扩大使之进一步完善而搁浅。可是，却为国外含氟防水防油剂商品涌进国内市场铺平了道路。

      七十年末期八十年代初期中科院有机化学研究所曾与上海市永星雨衣厂协作研制“大地牌”雨衣上的防水防油剂。八十年代中期上海市科委，张榜招标攻关企图使含氟织物整理剂实现国产化，当时迫以经费等问题又没能如愿。八十年代后期上海市有机氟材料研究所再度和武汉长江化工厂意想立题攻关，也是不了了之。

之后，国家十五规划中的“有机氟系列多功能织物整理剂的合成及应用研究”项目于1999年l0月完成以来，也未见对这类功能性整理剂生产有丝毫动静。主要原因可能还是含氟防水防油剂的主要原料：全氟烷基丙烯酸酯单体受技术限制，无法国产化造成的。

      中国是全球纺织行业防水防油剂使用最大的市场，据目前粗略统计，防水防油剂需求量在18000-20000吨左右，过去全部依赖进口，直到2009年山东中氟率先生产出C8单体，才实现真正意义上的防水防油剂国产化。2016年中氟装置爆炸，后续因各种原因一直没有重开。目前国内有能力稳定生产防水防油剂单体的如四川西艾氟、福建三农、浙江巨化等，单体总产能也达3000t/y以上。

      从上述制造商购买原料单体，进行自主乳液聚合的厂家近几年增加较多，如广东德美、浙江传化、上海那可、珠海华大浩宏、北京中纺、无锡嘉业等，主要以C8防水防油剂为主。

      国外从大约2003年就开始销售C6防水防油剂至今，市场份额遥遥领先。C6防水防油剂国内起步较晚，2017年四川西艾氟率先实现C6单体国产化，但国内乳液聚合技术落后，很多厂家无法生产出高性价比的短链防水防油剂。

      2020年以来，福可新材料（上海）有限公司在C6短链防水防油方面的研究可谓一枝独秀，利用MSAT（分子自主装技术）、GCT（梯度复合技术）、AT（定向排列技术）等技术，开发了一系列产品，达到或者超越了进口品，打破了国外垄断。同时建成一条年产2000T环保型防水防油剂生产线。